環(huán)己酮簡(jiǎn) 介40年代,環(huán)己酮的工業(yè)生產(chǎn)采用以苯酚為原料加氫生成環(huán)己醇,再脫氫得環(huán)己酮。60年代,隨著石油化工的發(fā)展,環(huán)己烷氧化生產(chǎn)環(huán)己酮的方法在工業(yè)上逐步占主導(dǎo)地位。1967年,荷蘭國(guó)家礦業(yè)公司(DSM)開(kāi)發(fā)的苯酚加氫一步制取環(huán)己酮的方法實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化。此法生產(chǎn)流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、產(chǎn)率高,但原料苯酚和催化劑價(jià)格較高,因此工業(yè)上大多仍采用環(huán)己烷氧化法。環(huán)己烷氧化法環(huán)己烷氧化時(shí)生成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物,俗稱酮醇油,即KA油(見(jiàn)環(huán)己醇)。KA油不經(jīng)分離直接進(jìn)行催化脫氫反應(yīng),使其中的環(huán)己醇也轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮(見(jiàn)圖)。KA油脫氫過(guò)程常用的催化劑有氧化鋅,鋅、鈣的氧化物或碳酸鹽的混合物等(見(jiàn)氧化、催化劑)。反應(yīng)溫度360~420℃,壓力0.1MPa,液體空速1~4h-1。脫氫過(guò)程有多種雜質(zhì)生成,嚴(yán)格控制反應(yīng)溫度和液體空速,可以減少副反應(yīng)發(fā)生。反應(yīng)器一般采用列管式,管內(nèi)填裝催化劑,管外用熔鹽(或煙道氣)作載熱體供熱。單程轉(zhuǎn)化率80%左右,選擇性約98%。產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離,氫氣可直接用于苯加氫制取環(huán)己烷,也可作為燃料。含80%左右的粗環(huán)己酮,通過(guò)脫輕組分塔和成品塔,可得到精環(huán)己酮。苯酚加氫法工業(yè)上以苯酚為原料生產(chǎn)環(huán)己酮,早先采用苯酚加氫生成環(huán)己醇和環(huán)己醇脫氫制取環(huán)己酮的兩步法;以后,DBM公司開(kāi)發(fā)了在鈀催化劑存在下,一步苯酚液相加氫制取環(huán)己酮的工業(yè)方法。一步法的化學(xué)反應(yīng)式如下:加氫反應(yīng)溫度150~170℃,壓力0.2~0.4MPa;苯酚轉(zhuǎn)化率95%,產(chǎn)率97%。物理性質(zhì)無(wú)色透明液體,沸點(diǎn)156.7℃。主要(總量的95%)用于制取己內(nèi)酰胺和己二酸,少量作為工業(yè)溶劑用于橡膠、涂料、皮革、油墨和農(nóng)藥等工業(yè)中。